李芳芳/彭平ACS Catalysis:C60富勒烯醇稳定和活化Ru纳米粒子,增强碱性析氢活性

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电化学水分解反应是一种环境友好的制氢工艺。铂基催化剂是目前公认的高活性HER催化剂,然而铂的储量少、成本高、稳定性差,阻碍了其广泛应用。钌(Ru)的吸附氢强度(65 kcal mol−1)与铂相近,并具有较低的水分解能垒和良好的耐久性。最近的研究表明,将Ru纳米颗粒(Ru NPs)与阴离子掺杂的碳载体结合,促进了Ru纳米颗粒向阴离子掺杂的碳电子转移的转变,减弱了对H的吸附,从而改善了HER的性能。

然而,这种催化剂通常通过金属-有机框架,碳点或阴离子前体/石墨烯的高温煅烧获得,这导致碳载体的表面组成不可预测,不利于结构-性能关系的分析。因此,开发具有定制结构的新型碳载体以解决上述问题,从而优化电催化活性是一项具有挑战性的任务。

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近日,华中科技大学李芳芳彭平等设计并合成了碱性对HER具有高活性的富勒烯醇C60(OH)24负载的Ru纳米粒子异质结构(Ru-OC60)。结构表征表明,C60的球形结构提供了一种空间限制效应,使Ru纳米粒子能够均匀分散。

实验结果和密度泛函理论(DFT)计算表明,C60的吸电子性能诱导了电荷重分布,增强了Ru纳米粒子与C60载体的相互作用,导致不同中间体在C60负载的Ru纳米粒子上的吸附/解吸效果优于石墨烯负载的Ru纳米粒子。此外,Ru纳米粒子在C60富勒醇上的锚定和限制阻止了Ru纳米粒子的聚集,从而确保了催化过程中更好的稳定性。

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因此,最优的Ru-OC60-300催化剂在10 mA cm−2电流密度下的HER过电位为4.6 mV,Tafel斜率为24.7 mV dec−1。此外,加速耐久性试验(ADT)结果显示,Ru-OC60-300的在3000次循环试验后过电位没有变化,而商业Pt/C和Ru-OG-300在10 mA cm−2电流密度下的过电位分别表现出15.4和14.1 mV的增加。

同时,稳定性试验后的TEM分析显示Ru-OC60-300的形态和Ru NPs的尺寸保持不变,没有观察到Ru聚集,表明该催化剂具有优异的稳定性。综上,这项工作不仅开发了一种高活性HER催化剂,而且为开发新一代富勒烯基催化剂及其它催化剂提供了指导。

C60 Fullerenol to Stabilize and Activate Ru Nanoparticles for Highly Efficient Hydrogen Evolution Reaction in Alkaline Media. ACS Catalysis, 2023. DOI: 10.1021/acscatal.3c01610



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