【Angew. Chem. Int. Ed】空间扭曲的二苯乙烯活化H2和乙烯

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过渡金属中心小分子的配位和活化模式的研究对于理解催化循环的机理方面至关重要。其中一个经典例子是过渡金属催化的氢化反应，其中涉及到氢-氢键和C=C键的配位和活化。多年来，这些分子的活化被认为是d-族元素的专属领域（通常称为“过渡金属样反应”）；然而，在过去的二十年中，这种理论受到了挑战（图1A）。2005年，Power等人报道了二锗化物在常温条件下对H2的活化。随后，Stephan和Bertrand等团队利用受阻路易斯碱碱对和（烷基）（氨基）卡宾，解开了H2的分裂之谜。在这些体系中，H2的裂解是通过H2与主族元素的填充和空的前线轨道相互作用实现的，类似于过渡金属的作用。从那时起，出现了各种表现出不同过渡金属样反应的主族体系，例如主族多键，13族卡宾类似物，四亚砷化物和低价碱化合物。在主族体系的第一类中，较重的13族和14族多键的极性给前线轨道带来了适度的能量分离，使其能够有效地与H2等底物相互作用。

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图片来源：Angew.Chem.Int.Ed
最近，有报道一个立体上失真的二锑化物（[4]2）的合成及其类似于过渡金属的反应性质，包括对两种基础原料化学品H2和乙烯的反应。虽然[4]2在固态下具有异常长的Sb=Sb距离和明显的主链扭曲，但NMR数据表明，即使在高温下，[4]2在溶液中仍主要存在二聚体形式。然而，据推测，[4]2对H2和乙烯的反应性是由于[4]2可逆地解离为瞬态的亚锑化物（[4]），可以通过NMR光谱技术观察到该过程。
标题：Dihydrogen and Ethylene Activation by a Sterically Distorted Distibene
链接：https://doi.org/10.1002/anie.202302071
作者：Yue Pang, Markus Leutzsch, Nils Nöthling, and Josep Cornella




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