【Angew. Chem. Int. Ed.】SilE-R和SilE-S-DABB催化有机甲硅烷基醚对映体特异性水解

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硅醚作为保护基在合成有机化学中发挥着重要作用,其选择性裂解是其应用的一个重要因素。最近,Technische Universität DresdenMarion B. Ansorge-Schumacher与其合作者开发了两种酶来源于甘蓝提取物中甲硅烷基醚裂解酶SilE-RSilE-S,它们能够水解甲硅烷基醚。

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图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

结构分析可知,这两种甲硅烷基醚裂解酶属于应力响应二聚体A/B桶结构域(DABB)家族,能够以相反的对映体参比裂解Si-O键。可以接受含有芳族、环状或脂族醇的硅烷基醚。

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随后对SilE-RX射线晶体结构进行了解析,分辨率为1.98Å,结合突变研究,揭示了一个具有两个组氨酸残基H8H79的活性位点,它们可能在水解机制中作为亲核试剂和Brønsted碱协同作用,这种机制在以前没有报道过。尽管SilE-RSilE-S的天然功能尚不清楚,但这些甲硅烷基醚酶可能具有巨大的合成应用潜力。

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原文标题:SilE-R and SilE-S—DABB Proteins Catalying Enantiospecific Hydrolysis of Organosilyl Ethers

原文作者:Lisa M. Pick, Viviane Oehme, Julia Hartmann, Jessica Wenzlaff, Qingyun Tang, Gideon Grogan,* and Marion B. Ansorge-Schumacher*

Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202404105


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