烷基三甲基铵在碱性条件下消除生成取代较少的烯烃的反应。

反应机理

季铵碱加热一般消除含氢较多的β碳上的氢，这个规则与Zaitsev规则相反，称为霍夫曼规则（Hofmann规则）。Hofmann规则的本质是体积效应。从空间位阻较小的位点消除。当季铵碱中β氢有明显酸性时，产物为遵守Zaitsev规则的产物。

反应实例

通过Hofmann消除从树脂上解离胺。

参考文献

1. Hofmann, A. W. Ber. 1881, 14, 659–669.

2. Eubanks, J. R. I.; Sims, L. B.; Fry, A. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 8821–8829.

3. Bach, R. D.; Braden, M. L. J. Org. Chem. 1991, 56, 7194–7195.

4. Lai, Y. H.; Eu, H. L. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1993, 233–237.

5. Sepulveda-Arques, J.; Rosende, E. G.; Marmol, D. P.; Garcia, E. Z.; Yruretagoyena,B.; Ezquerra, J. Monatsh. Chem. 1993, 124, 323–325.

6. Woolhouse, A. D.; Gainsford, G. J.; Crump, D. R. J. Heterocycl. Chem. 1993, 30,873–880.

7. Bhonsle, J. B. Synth. Commun. 1995, 25, 289–300.

8. Berkes, D.; Netchitailo, P.; Morel, J.; Decroix, B. Synth. Commun. 1998, 28, 949–956.

9. Morphy, J. R.; Rankovic, Z.; York, M. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 6413–6415.

10. Liu, Z.; Medina-Franco, J. L.; Houghten, R. A.; Giulianotti, M. A. Tetrahedron Lett. 2010, 51, 5003–5004.

11. Arava, V. R.; Malreddy, S.; Thummala, S. R. Synth. Commun. 2012, 42, 3545–3552.

编译自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Hofmann elimination，page 318.