三氯甲基醇和各种亲核试剂在氢氧化钠水溶液中反应得到α-取代羧酸的反应。

反应机理

此反应机理如Snowden (Org. Lett., 2006, 8, 5881. DOI)所说，形成了一个偕二氯环氧乙烷中间体。由于反应只能在质子性溶剂中进行，Snowden推测在形成环氧化物的过程中是 SN1机理，由于分子内的亲核进攻促进了稳固的碳氯键的断裂：

在第二步中，环氧化物和强亲核试剂或者溶液中的羟基进行反应得到 α-取代羧酸（或酸的衍生物）：

环氧开环的过程中，明显遵从 SN2机理，并伴随着构型的反转。因此，此反应可得到与原料的立体构型相反的几乎单一的对映异构体。如E.J. Corey利用Corey-Bakshi-Shibata 反应还原三氯甲基酮进而通过此反应得到手性的α-氨基酸的方法，中间得到的手性三氯甲基醇和叠氮化钠反应，然后钯碳还原得到氨基酸：

A review by Wilkinson (Synthesis 1971, 131. DOI) describes the use of the Jocic Reaction, especially with tethered nucleophiles for the synthesis of heterocycles.

Recent Literature

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General and Practical Conversion of Aldehydes to Homologated Carboxylic Acids
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Practical Approach to α- or γ-Heterosubstituted Enoic Acids
J. L. Shamshina, T. S. Snowden, Org. Lett., 2006, 8, 5881-5884.

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J. L. Shamshina, T. S. Snowden, Org. Lett., 2006, 8, 5881-5884.

reparation of One-Carbon Homologated Amides from Aldehydes or Primary Alcohols
M. K. Gupta, Z. Li, T. S. Snowden, Org. Lett., 2014, 16, 1602-1605.

编译自：organic chemistry portal