磷催化亚胺和联烯的4+2环加成

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杂环是各种天然活性分子,药物分子的重要组成部分,掌握各种各样的杂环构建技术,可以事半功倍的构建目标分子。

这里介绍一个磷催化的Ts亚胺和不饱和联烯之间的[4+2]加成反应,用来构建3-酯基四氢吡啶:



机理和MBH反应类似:

部分构环类型:


另外,使用手性磷配体,可以构建手性四氢吡啶环


该方法在天然产物合成中的应用:


总结:

  1. 该方法可以用来构建四氢吡啶环,再结合不对称氢化或者拆分技术,可以更加高效地构建手性杂环分子

  2. P作为催化剂,为手性合成开通了渠道

  3. 双键和酯基可以进行各种衍生化,后续官能团化更有利


原始文献:Org. Synth. 2009, 86, 212–224.


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