联芳基轴手性化合物是一种重要的阻旋手性分子，不仅存在于天然产物以及药物分子中，还可以作为手性配体广泛应用于不对称合成。合成邻位四取代联芳基轴手性分子由于位阻大等原因一直具有很高的挑战性。

通过对动态平衡的并环联芳基化合物的不对称开环反应合成轴手性化合物是一种有用的方法。近些年来，选择性断裂五元或六元环中的C(O)-O、C-S、C-I键的开环反应相继被报道。可能因为更高的离解能，通过C-C键裂解开环反应合成轴手性化合物的方法仍面临挑战。

中国科学技术大学的顾振华课题组报道了钯催化的叔醇选择性β-C消除反应合成联芳基轴手性化合物。作者选用4,5-二甲基-9-苯基芴醇1a和对溴苯甲醚作为底物，通过对碱、配体、钯源、以及温度等条件的筛选，发现在碱氢化钠作用下，以Pd-1和TADDOL衍生的亚磷酰胺配体L10作为催化剂，在80 ℃的条件下能够以优秀的区域选择性、收率和立体选择性得到β-C消除开环的联芳基轴手性分子。对比研究实验显示，联芳基轴的邻位的两个取代基的引入使分子发生扭转，增加了五元环的扭转张力，提高了反应活性，从而解决五元环叔醇反应活性相对较差的难题，使反应可以在相对温和条件下进行。

随后，作者对反应的普适性进行考察。结果表明，对于苯基溴化物，苯环上可以兼容不同取代位置的吸电子或给电子基团、烯烃、炔烃以及卤素，反应均能得到优秀的区域选择性、收率和立体选择性。芳环上预设手性基团对该反应也没有影响。反应能容忍杂环、不同取代的芴醇等。

为了展示该方法学的应用价值，作者进一步对联芳基阻旋化合物进行转化，在氢化钠的作用下，2b跟N,O-双三甲硅基羟胺反应，然后Beckmann重排得到酰胺9，其还原可以得到手性胺10。此外，化合物2b通过NBS溴化，水解，得到二醛基化合物11，与氨基膦化合物胺化环化反应，进一步合成轴手性配体12。

该工作报道了一个多官能团容忍性、高立体选择性的碳碳键裂解不对称开环合成含羰基轴手性化合物的反应。

这一研究结果近期发表在Chem 上，论文的第一作者是博士生邓瑞显和硕士生席俊伟，顾振华教授为通讯作者。