Bradshaw / Bonjoch合成（ - ） - Anominine

Hajos-Parrish环化是聚碳环天然产物不对称构建的一个里程碑。当时令人印象深刻的是，脯氨酸介导的分子内醛醇缩合以现代标准的低ee进行。本伯拉德肖和巴塞罗那大学何塞普Bonjoch优化这个协议中，然后用它来制备（J.化学会志。 2010，132，5966 DOI：10.1021 / ja101994q）烯酮3途中曲霉生物碱（ - ） - Anominine（4）。

用于对映选择性Robinson环化的优化催化剂是酰胺5。使用2.5摩尔％的催化剂，反应以97％ee进行。只用1mol％的催化剂，反应可以达到96％的产率，同时保持ee为94％。在选择性保护后，共轭加成在3的开放面上进行 ，得到单缩酮7。在亚甲基化和脱保护后，用IBX氧化得到烯酮9。

随着天然产物的角四元中心到位，分子变得越来越拥挤。试图直接烷基化9 主要导致O-甲基化。在与Eschenmoser盐的缩合中发现该问题的解决方案，随后形成N-氧化物并消除以得到四烯10。通过Ganem方案选择性还原，然后平衡完成净甲基化。

在无水条件下，衍生自烯丙基硒化物12的氧化物 不重排。在加水时，重新排列顺利进行。保护和硼化将13改为14。大部分折叠的分子保护14的外向亚甲基，因此氢化后保护和氧化传递15。

共轭加成吲哚至15为氧化和双亚甲基化奠定了17的阶段。选择性Ru介导的交叉偶联 18然后脱保护，然后完成（ - ） - Anominine（4）的合成，证明它是天然产物的对映体。