Antheliolide A的全合成

科瑞

CS Mushti，J.-H。Kim，EJ Corey，J。Am。化学。SOC。 2006年， 128，14050-14052。

DOI： 10.1021 / ja066336b

这是一个有趣的多环靶标的另一个顶级综合，它的核心是一个复杂的九四六环系统。该结构大约在二十年前确定，但合成显然已经与绝对立体化学一起滑落。文中没有给出关于化合物活性的详细信息，但我还没有读过隔离参考文献，所以也许它显示了一些活动......但是，合成是我们感兴趣的！

经过八个步骤，工人们实现了一个复杂的环化前体，充满了合成手柄。然而，在酯皂化后，形成盐并用甲苯磺酰氯在碱中处理，形成乙烯酮中间体。然后进行分子内[2 + 2]环加成，产生环丁烷和有用的剩余羰基。这种转变在某种程度上是Corey的最爱，本文中的一些参考文献指出了包含这种反应方式的其他工作。

使用羰基处理剂，环丁烷的官能化很容易，允许乙基化，此时它们通过手性HPLC进行分离。进一步的官能化使它们成为β-酮砜，用它们进行了有趣的Pd催化[2,3] - σ重排：

同样，这个有趣的环化使它们留下了有用的合成手柄，以及所需的环（在这种情况下难以形成反式烯酮）; 然而，使用Al-Hg汞齐除去砜。然后通过最终的五元环（使用二氧化硅试剂上的高碘酸盐）和通过在二氧化硅中搅拌形成一些六元环来完成合成：