Sespenine的Li合成

从红树林中分离的链霉菌属物种中分离出生物碱性硒烯（3）以及几种生物遗传相关的吲哚倍半萜类化合物。有机化学上海研究所昂栗描述（Angew化学国际版。2014，53，9012 DOI：10.1002 / anie.201404191）基于所述前体的氧化优雅/酸介导的重排的全合成1到2。他现在已报道的（有机化学杂志前。2016，3，368 DOI：10.1039 / C5QO00416K）到一个新的路线1 ，使整体合成更有效率。

由酯4制备1的吲哚组分。碘化给了5，这是stannylated给6。

为了建立3的绝对构型，作者利用了Sharpless不对称环氧化。为此，将乙酸法呢酯 7用SeO ₂氧化成烯丙醇8。环氧化得到9，使用Iwabuchi程序将其直接氧化成酸。酯化完成了10的准备。Pd介导的10与6的偶联导致11。

最初描述的环氧化物的钛（Ⅲ）介导的开口，以自由基，然后，可以添加到远端烯烃，（J.化学会志。 1988，110，8561. DOI：10.1021 / ja00233a051）由William A. Nugent和电视RajanBabu，当时都在杜邦中央研究院。其他研究小组的进一步研究导致Cuerva改性，催化Cp ₂TiCl ₂与化学计量的Mn金属。通过该方法，使用二异丙基乙胺，通过12进行11至1的环化，进行高的非对映控制。

按照其原始出版物中开发的方法，用原位产生的二甲基二环氧乙烷氧化 1，得到13作为非对映异构体的无关紧要的混合物。使吲哚环失活的酯的存在对于防止过度氧化是至关重要的。酸介导的13重排导致2，通过Krapcho去甲氧羰基化转化，然后皂化成硒丝氨酸（3）。