Sordarin的全合成

Narasaka

S. Chiba，M。Kitamura，K。Narasaka，J。Am 。化学。SOC。 2006年，6931-6937。

DOI： 10.1021 / ja060408h

TOT。SYN。喜欢氧化自由基旋转，所以Narasaka本周对Sodarin的全合成是一个受欢迎的阅读。还含有β（1,2- 顺式）选择性糖苷化和Tsuji-Trost烯丙基化以构建双环系统，这是一种特别雄心勃勃的途径。首先是激进化学：

使用二乙基锌和二碘甲烷生成环丙烷，暴露于催化量的硝酸银均匀地打开环丙烷，氧化羟基并留下β自由基。然后以5- exo -trig方式将其封闭在末端烯烃上，使熔融的7,5体系保持在85％。当然，需要化学计量的氧化剂，在这种情况下，是（NH ₄）₂ S ₂ O ₈。

为了构建自行车，他们使用了令人印象深刻的Tsuji-Trost烯丙基化：

随着目前的结束，他们使用新戊醇作为其系统的模型筛选了糖苷化的条件，并确定了Mukaiyama条件（在Et ₂ O中的SnCl ₂，AgClO ₄），这使得它们的79％的β产率 - 与其氟糖偶联时的异头物（由D-甘露糖制成15步）。