（R，R，R）-α-生育酚的全合成

半夏

C. Rein，P。Demel，RA Outten，T。Netscher，B。Breit，Angew。化学。诠释。埃德。 2007年，46，8670-8673。

DOI： 10.1002 / anie.200703268

弗莱堡Bernhard Breit小组对这种生育酚进行了很好的合成。这个综合涉及他的“试剂导向组”（RGD）方法，他已经研究了几年（虽然他不是这个想法的创始人）。概念很简单 - 使用底物作为催化剂操作的手性配体。以这种方式，基质控制催化剂中的不对称性，其本身通知试剂控制的不对称过程。现在看看它在行动：

在这种情况下，反应是铑催化的加氢甲酰化，引导基团是邻二苯基膦苯甲酸酯，导致良好的收率和非对映体控制。我也喜欢乙烯基硅烷的合成......当分子的一半完成时，是时候耦合到另一个片段了。我没有涵盖它的综合 - 足以说它简短而有效。但是，耦合是相当特殊的：

他们不是直接去除RDG，而是将其用作铜介导的烯丙基取代的离去基团，其中立体化学被很好地转移。烯烃和苄醚的还原性去除相当整齐地完成了这种简短的合成。