硅烷

取决于硅烷的类型，硅烷作为自由基H-供体或作为氢化物供体起作用。该范围从简单的烷基硅烷（Et ₃ SiH， Et ₂ SiH），烷基硅氧烷（PMHS， DEMS），不同的苯基硅烷（例如PhSiH ₃， 二苯基硅烷）和卤代硅烷（例如三氯硅烷）到三（三甲基甲硅烷基）硅烷，其中是由于其结构是一个杰出的自由基还原剂。

三（三甲基硅烷基）硅烷

硅烷通常用作有毒还原剂的替代物，例如Bu ₃ SnH。但由于硅对氧和氟的出色亲和力，它们提供了自己的化学成分。

近期文献

手性恶唑硼烷离子（COBI）催化剂能够使酮的高度对映选择性氢化硅烷化以合成各种手性仲醇，具有良好的收率和优异的对映选择性。
BC Kang，SH Shin，J。Yun，DH Ryu，Org。快报。， 2017年，19，6316-6319。

高效的银催化化学选择性方法能够通过使用氢硅烷作为还原剂将醛还原成其在水中的相应醇。在相同的反应条件下，酮基本上保持惰性。
Z. Jia，M。Liu，X。Li，ASC Chan，C.-J。李，SYNLETT，2013，24，2049年至2056年。

具有1个大气压的CO ₂的苯乙烯和1,3-二烯的高度区域和对映选择性铜催化的还原羟甲基化 容易提供重要的手性高级苄醇。此外，各种1,3-二烯转化为手性高烯丙醇，具有高产率和优异的区域，对映和Z / E选择性。
Y.-Y. Gui，N。Hu，X.-W。陈，LL。廖，J.-H。Ye，Z。Zhang，J。Li，D.-G。Yu，J。Am。化学。SOC。，2017， 139，17011-17014。

在催化量的InCl ₃存在下，使用氯二苯基硅烷作为氢化物源将醇直接还原为相应的烷烃，对苄醇，仲醇和叔醇显示出高的化学选择性，同时不会还原伯醇和易于被标准还原的官能团。酯类，氯，溴和硝基等方法。
M. Yasuda，Y。Onishi，M。Ueba，T。Miyai，A。Baba，J。Org。化学。， 2001，7741-7744。

使用B（C ₆ F ₅）₃作为催化剂， 可以使用PhMe ₂ SiH 有效地使各种苯并二亚胺和酮亚胺氢化。光谱证据支持具有氢化硼酸盐抗衡离子的甲硅烷基亚鎓阳离子的中间体，所述氢化硼酸盐抗衡离子通过 在亚胺存在下由B（C ₆ F ₅）₃从PhMe ₂ SiH中提取氢化物而形成。 JM Blackwell，ER Sonmor，T。Scoccitti，WE Piers，Org。快报。， 2000，2，3921-3923。

锌催化的叔酰胺还原显示出显着的化学选择性和耐受酯，醚，硝基，氰基，偶氮和酮取代基的底物范围。
S. Das，D。Addis，S。Zhou，K。Junge，M。Beller，J。Am。化学。SOC。，2010， 132，1770年至1771年。

在基本后处理中，实验上简单的微波辅助的氨基甲酸甲酯与一系列醛的还原烷基化提供了结构上不同的伯胺。该方法特别适用于高通量合成。
F.莱曼，M.斯科比，合成，2008年，1679年至1681年。

氢化铝催化的α，β-不饱和羧酸的对映选择性还原提供了各种饱和β-手性醛，产率高，具有高水平的对映选择性和广泛的官能团耐受性。提出了涉及乙烯酮中间体的反应途径。
Y. Zhou，JS Bandar，RY Liu，SL Buchwald，J。Am。化学。SOC。，2018， 140，606-609。

氢化铝催化的α，β-不饱和羧酸的对映选择性还原提供了各种饱和β-手性醛，产率高，具有高水平的对映选择性和广泛的官能团耐受性。提出了涉及乙烯酮中间体的反应途径。
Y. Zhou，JS Bandar，RY Liu，SL Buchwald，J。Am。化学。SOC。，2018， 140，606-609。

直接不对称氢化铜（CuH）催化的α，β-不饱和羧酸与芳基烯烃的偶联提供了手性α-芳基二烷基酮。该反应耐受各种底物取代模式，敏感官能团和杂环。
Y. Zhou，JS Bandar，SL Buchwald，J。Am。化学。SOC。，2017， 139，8126-8129。

异氰酸酯，氢硅烷和γ，γ-二取代的烯丙基磷酸酯/氯化物的高度区域和对映选择性铜催化的三组分偶联在手性萘酚 - 卡宾配体和LiOtBu作为碱的存在下提供手性α-季铵甲酰亚胺。甲酰亚胺可以容易地转化为α-季醛。
K. Hojoh，H。Ohmiya，M。Sawamura，J。Am 。化学。SOC。，2017， 139，2184年至2187年。

基于t- BuOK（5mol％）和（MeO）₃ SiH或（EtO）₃ SiH 的无过渡金属的催化氢化硅烷化允许以高选择性以非常好的产率将叔酰胺还原成其相应的烯胺。
A. Volkov，F。Tinnis，H。Adolfsson，Org。快报。，2014， 16，680-683。

溴化氢催化的伯酰胺的甲硅烷基化脱水是合成腈的经济方法。该反应避免了通常具有挑战性的1,2-硅氧烷消除步骤，在环境温度下进行，并且耐受各种金属，酸或碱敏感的官能团。
RY Liu，M。Bae，SL Buchwald，J。Am。化学。SOC。，2018， 140，1627-1631。

一族手性亚氨基苯基恶唑啉基苯胺（IPOPA）配体能够实现钴催化的简单酮的不对称氢化硅烷化，催化剂负载量低的CoCl ₂以良好的产率和高对映选择性得到手性醇。
X. Chen，Z。Lu，Org。快报。， 2016，18，4658-4661。

AC _{2 -}不对称铜键合的N-杂环卡宾（NHC）在各种结构不同的酮的氢化硅烷化中表现出优异的反应性和对映选择性，包括2-丁酮和3-己酮等具有挑战性的底物。即使在低催化剂负载量（2.0mol％）下，反应在室温下在一小时内发生，并且除了催化剂和溶剂去除之外通常不需要纯化。
A. Albright，RE Gawley，J。Am 。化学。SOC。，2011， 133，19680-19683。

三碘化铟催化剂促进甲硅烷基烯醇化物的Mukaiyama Aldol反应与酯在氢硅烷存在下形成β-羟基羰基化合物。可以使用各种酯，并且该体系的高化学选择性使得与许多官能团相容，例如烯基，炔基，氯和羟基。
Y. Inamoto，Y。Nishimoto，M。Yasuda，A。Baba，Org。快报。，2012， 14，1168年至1171年。

氢化铜的不对称配体加速催化允许以非常好的产率合成有价值的非外消旋烯丙醇。
R. Moser，Ž。V.Bošković，CS Crowe，BH Lipshutz，J。Am。化学。SOC。，2010， 132，7852-7853。

钯催化的α，β-不饱和酮和环丙基酮与氢硅烷的氢化硅烷化反应得到（Z） - 甲硅烷基烯醇酯，收率良好。
Y. Sumida，H。Yorimitsu，K。Oshima，J。Org。化学。，2009年， 74，7986-7989。

在二甲基氯硅烷和10mol％的三溴化铟存在下，已经实现了芳烃与酯的Friedel-Crafts酰化。关键中间体RCOOSi（Cl）Me ₂由烷氧基酯产生，伴随相应烷烃的产生。烷氧基酯部分的范围很宽：叔丁基，苄基，烯丙基和异丙基酯是成功的。
Y. Nishimoto，SA Babu，M。Yasuda，A。Baba，J。Org。化学。，2008， 73，9465-9468。

在从非手性原料合成烷基取代的手性氮丙啶的直接途径中，易于获得的烯丙基羟胺酯经历氢化铜催化的分子内加氢胺化，具有高度的区域和对映体控制，以提供具有良好至极好产率的氮丙啶产物。高度对映的形式。
H. Wang，JC Yang，SL Buchwald，J。Am。化学。SOC。，2017， 139，8428-8431。

使用1,2-苯并异恶唑作为实际的亲电子伯胺源使得能够温和且通常的铜 - 氢化物催化的烯烃和炔烃的加氢胺化形成伯胺。该方法提供了广泛的手性α-支化伯胺和线性伯胺的途径。
S. Guo，JC Yang，SL Buchwald，J。Am。化学。SOC。， 2018， 140，15976-15984。

使用胺转移试剂和硅烷的CuH催化的烯烃加氢胺化提供了具有高效率和立体选择性的手性胺。然而，目前的技术仅限于二烷基胺转移试剂（R ₂ NOBz）。改性类型的单烷基胺转移使得能够合成手性仲胺，包括衍生自氨基酸酯，碳水化合物和类固醇的那些。
D. Niu，SL Buchwald，J。Am。化学。SOC。，2015， 137，9716-9721。

易于获得的铜（I）/ N-杂环卡宾（NHC）络合物能够以（TMSO）₂ Si（Me）H作为氢化物源对烯丙基溴进行区域选择性烯丙基还原。该反应以良好的收率提供芳基 - 和烷基 - 取代的支链α-烯烃，这是合成的有价值的结构单元。
TNT Nguyen，NO Thiel，F。Pape，JF Teichert，Org。快报。， 2016，18，2455年至2458年。

使用钯和铜催化剂的相同组合 ，末端炔烃的非对映体氢化芳基化允许从同一组原料中高度选择性地合成芳基烯的E和Z非对映异构体。选择性由醇添加剂的化学计量控制。该反应可耐受酯，腈，烷基卤化物，环氧化物，氨基甲酸酯，缩醛，醚，甲硅烷基醚和硫醚。
MK Armstrong，MB Goodstein，G。Lalic，J。Am 。化学。SOC。， 2018， 140，10233-10241。

使用钯和铜催化剂的相同组合 ，末端炔烃的非对映体氢化芳基化允许从同一组原料中高度选择性地合成芳基烯的E和Z非对映异构体。选择性由醇添加剂的化学计量控制。该反应可耐受酯，腈，烷基卤化物，环氧化物，氨基甲酸酯，缩醛，醚，甲硅烷基醚和硫醚。
MK Armstrong，MB Goodstein，G。Lalic，J。Am 。化学。SOC。， 2018， 140，10233-10241。

由第4族二茂金属二氟化物和二氯化钯组成的双金属催化剂体系能够使炔烃和芳基卤化物还原交叉偶联，在含氢硅烷和NaF存在下得到（E） - 烯烃。该反应通过原位产生的衍生自第4族茂金属二氟化物的链烯基茂金属中间体进行。
K. Takahashi，H。Morishita，Y。Ogiwara，N。Sakai，J。Org。化学。，2018，83，13734-13742。

在无配体条件下 催化还原裂解C（sp ²） - 和C（sp ³）-SMe键提供了广泛的范围和高的化学选择性特征，包括具有挑战性的底物组合，允许设计正交和位点选择性方法。
N. Barbero，R。Martin，Org。快报。，2012， 14，796-799。

描述了一种用于各种氧化膦脱氧的新的温和方案，其具有保留构型。还介绍了关于起始氧化膦和三苯基膦之间的氧转移的机理研究。
H.-C. 吴，J.-Q。Yu，JB Spencer，Org。快报。，2004年，6，4675-4678。

通过脱氢硅烷化和氢化硅烷化 从N-羟基酰胺中 Ir催化还原形成官能化硝酮显示出在敏感官能团如甲酯存在下的高化学选择性。该反应成功地应用于环状和大环硝酮的合成，已知它们是具有挑战性的化合物。
S. Katahara，S。Kobayashi，K。Fujita，T。Matsumoto，T。Sato，N。Chida，J。Am 。化学。SOC。，2016， 138，5246-5249。

（HMe ₂ SiCH ₂）₂是用于还原性B（C ₆ F ₅）₃催化的酮酸内酯化以提供γ-和δ-内酯的有用试剂。该方法能够以良好的总收率合成（ - ） - 顺式 - 威士忌和（ - ） - 顺式 - 中性内酯。
H.谢，J.陆，Y.桂，L.高，Z.宋， SYNLETT，2017年，28，2453年至2459年。

卤化物拴系的苯乙烯的氢化铜催化的，对映选择性的分子内加氢烷基化能够合成对映体富集的环丁烷，环戊烷，茚满和六元N - 和O-杂环。
Y.-M. Wang，NC Bruno，AL Placeres，S。Zhu，SL Buchwald，J。Am 。化学。SOC。，2015， 137，10524-10527。

手性高炔丙基磺酰胺的新型金催化串联环异构化/氢化提供了各种对映体富集的吡咯烷，其具有优异的产率和优异的对映选择性。
Y.-F. Yu，C。Shu，T.-D。Tan，L。Li，S。Rafique，L.-W。你，Org。快报。， 2016，18，5178-5181。

酯烯醇化克莱森重排由[（cod）RhCl] ₂ 和MeDuPhos 催化，具有良好的收率和非对映控制。温和的反应条件耐受碱敏感的功能。
SP Miller，JP Morken，Org。快报。，2002，4，2743年至2745年。

氢氧化铟（III）催化的羰基化合物和氯二甲基硅烷的反应得到相应的脱氧氯化产物。在反应过程中，酯，硝基，氰基或卤素基团不受影响。典型的路易斯酸如TiCl ₄，AlCl ₃和BF ₃ ·OEt ₂没有显示出催化活性。讨论了反应机理。
Y. Onishi，D。Ogawa，M。Yasuda，A。Baba，J。Am。化学。SOC。，2002，124，13690-13691。

有效的铑催化方法允许由甲苯磺酸二钠盐制备芳基三乙氧基硅烷。还探索了一种新的加氢脱氮方法。
ZY唐，张Y.，T王，王W.，SYNLETT，2010，804-808。

明智地选择铜（I）氢化物和钯催化的配体使得氢化芳基化方案能够在相对温和的条件下用于广泛的芳基溴化物和苯乙烯，包括β-取代的乙烯基芳烃和六元杂环。
SD Friis，MT Pirnot，SL Buchwald，J。Am 。化学。SOC。，2016， 138，8372-8375。

使用烷基三氟甲磺酸酯作为偶联配偶体和（Me ₂ HSi）₂ O作为氢化物供体的末端炔烃的铜催化的加氢烷基化具有优异的抗马尔可夫尼可夫区域选择性并且仅提供（E） - 烯烃。烷基和芳基取代的炔烃均可与1°烷基和苄基三氟甲磺酸盐一起用作底物。最后，转化可以在广泛的官能团存在下完成。
MR Uehling，AM Suess，G。Lalic，J。Am 。化学。SOC。，2015， 137，1424年至1427年。

小环亚丙烯基卡宾配体或高度受阻的N-杂环卡宾配体的互补使用允许醛 - 炔烃还原偶联中的区域化学反转，其具有无偏内内炔烃，芳族内部炔烃，共轭烯炔或末端炔烃。
HA Malik，GJ Sormunen，J。Montgomery，J。Am 。化学。SOC。，2010， 132，6304-6305。

HA Malik，GJ Sormunen，J。Montgomery，J。Am 。化学。SOC。，2010， 132，6304-6305。

镍（0）N-杂环卡宾配合物催化的α-甲硅烷氧基醛和炔基硅烷的偶联提供了具有优异的非对映选择性的各种抗 -1,2-二醇的有效进入。
K. Sa-ei，J。Montgomery，Org。快报。，2006年，8，4441-4443。

使用钴催化剂对烯烃进行有吸引力的催化氢氟化反应提供了独特的马尔可夫尼可夫选择性，官能团耐受性和可扩展性。初步的机械实验表明，激进的中间体参与其中。
H. Shigehisa，E。Nishi，M。Fujisawa，K。Hiroya，Org。快报。，2013， 15，5158-5161。

使用无载体的纳米多孔金（AuNPore）作为催化剂和使用水作为氢源的有机硅烷能够使喹啉衍生物高效且区域选择性地氢化成1,2,3,4-四氢喹啉。AuNPore催化剂可以容易地回收和再利用而没有任何催化活性的损失。
M. Yan，T。Jin，Q。Chen，何浩，T。Fujita，L.-Y。Chen，M. Bao，M.-W。Chen，N。Asao，Y。Yamamoto，Org。快报。，2013， 15，1484-1487。

通过五氟苯乙烯与HB（C ₆ F ₅）₂的硼氢化作用原位产生的硼烷催化剂能够使色酮和黄酮的Piers型氢化硅烷化以非常好的产率提供各种苯并二氢吡喃酮和黄烷酮。
十仁，韩C.，X.丰，杜H.， SYNLETT，2017年，28，2421年至2424年。