伯酰胺在次卤酸盐处理经异氰酸酯中间体而生成少一个碳原子的伯胺。亦称Hoffmann降解反应。

Hofmann重排是一个1,2-亲核重排（迁移）反应，中间体为异氰酸酯。后者很少被分离出，而是经水解、脱羧直接形成产物伯胺。异氰酸酯若醇解则得氨基甲酸酯、胺解得脲。在这些反应中，若迁移碳为手性碳，则构型保持。

R基可为烷基或芳基。当R为大于6个碳的烷基时，收率低，此时可用Br₂/NaOMe替代Br₂/NaOH，产物为氨基酸酯，后者可以水解成胺。

伯酰胺的氧化重排也可用其它氧化剂，如次氯酸钠、四醋酸铅。

高价碘是近年发展的比较绿色的试剂，可避免使用溴、铅等有害试剂。

NBS/DBU为温和的体系，甲氧基、氨基、硝基取代的苯甲酰胺也可顺利反应。

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