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三苯基氧膦作为副产品,在很多反应中存在。比如Wittig反应、Appel反应、Mitsunobu反应、Corey−Fuchs反应以及合成以三苯基膦为配体的钯催化反应和镍催化反应。在实验室规模的反应当然可以通过柱层析等方法进行纯化,但是如果产物极性与三苯基膦相近或者大规模生产,柱层析纯化当然不适用。
1.开发方法除去反应副产品三苯基氧膦 2.开发三苯基膦的替代品 3.优化反应用催化量的膦化物或者完全不用 这里针对第一个思路给大家分享几篇关于分离三苯基氧膦的文献,如果大家有其他方法或文献欢迎留言补充。公众号后台回复:TPPO,可以下载这三篇文献全文。
参考文献: A convenient and mildchromatography-free method for the purification of the products of Wittig and Appel reactions Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 3531–3537 DOI:10.1039/c2ob07074j Wittig反应和Appel反应得到含有三苯基氧膦的粗品,用草酰氯处理后生成不溶的氯代膦盐,过滤得到不含三苯基氧膦的产品。 Wittig 反应 反应结束后可以用下列四种方式处理: Appel-type反应的处理方式 小结:这个方法适用于Wittig反应和Appel反应得到的产品能溶于环己烷等烷烃类溶剂或者冷的乙醚中
参考文献: EfficientScavenging of Ph3P and Ph3PdO with High-Loading Merrifield Resin Org.Lett., Vol. 3, No. 12, 2001,1869-1871 DOI:10.1021/ol0159219 氯甲基化的聚苯乙烯用碘化钠原位修饰后,可以与三苯基膦或三苯基氧膦生成不溶的盐,作者在数个钯催化和镍催化的偶联反应进行了研究。这里说一下典型的操作: 小结:该方法适用于大部分官能团包括游离胺,醇,苄醇等,可以在钯催化和镍催化的偶联反应中应用。
参考文献:Removal of Triphenylphosphine Oxideby Precipitation with Zinc Chloride in Polar Solvents DOI: 10.1021/acs.joc.7b00459 J.Org. Chem. 2017, 82, 9931−9936 在极性溶剂中,二氯化锌与三苯基氧膦混合搅拌生成TPPO−Zn复合物沉淀,作者在文献中对Corey-Fuchs反应和Mitsunobu反应进行了研究 这是一个典型的操作 小结:文献中,作者对溶剂的种类和官能团的适用性进行了研究。该方法可以使用极性溶剂,比如:EtOH、EtOAc、iPrOAc和iPrOH。适用于很多官能团,比如:醇类,醛类,胺类和一下氮杂环。
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