以氧为中心的亲核试剂与共轭底物的亲核共轭加成反应，是最常见的碳-氧键生成反应之一，也是过去许多天然产物和药物的合成方法的主要关键步骤。共轭加成反应涉及了在缺电子的双键或三键上添加亲核试剂的过程，共轭物的加成通常在吸电子基团（EWG）的β位碳原子上进行，从而形成稳定的碳负离子中间体。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
在这一点上，碳负离子可以被质子或亲电试剂淬灭，从而形成β-加成产物。然而，由于电子环境的不匹配，至今以氧为中心的亲核体与α,β-不饱和羰基化合物的α-加成反应，这种区域选择性反转的亲核加成还仍很少有相关的研究。最近，中国科学技术大学的康彦彪教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了一种光催化α,β-不饱和酰胺化合物的氧原子α-亲核加成反应，即可作为这种科学问题的解决方案之一。
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在这项研究中，他们发现了α,β-不饱和酰胺与氧气和氟化物等亲核试剂，会发生α特异性亲核加成反应。
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这种区域选择性反转的亲核加成反应，是通过新型氧化还原中性非供体-受体的有机光还原剂（CBZ6）的催化所实现的。
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此外，他们也针对反应机理进行了探讨，他们发现CBZ6的激发态氧化电势在-1.92 V（vs SCE），与典型的金属或有机光氧化还原催化剂相比，具有更强的还原电势。
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所以，该项特征也使得α,β-不饱和酰胺的极性发生转换，实现了α-亲核加成的现象。
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参考文献：Discovery of Oxygen α‑Nucleophilic Addition to α,β-Unsaturated Amides Catalyzed by Redox-Neutral Organic Photoreductant
DOI：jacs.0c10707
原文作者：Zi-Hong Luan, Jian-Ping Qu, and Yan-Biao Kang*
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