Nat. Commun.:揭示CoO作为CO2加氢活性相的反应机理

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将二氧化碳(CO2)转化为有价值的化学品和燃料,是一种用于环境和工业用途的有前途的工具。基于此,荷兰乌得勒支大学Bert M. Weckhuysen和Florian Meirer(共同通讯作者)等人报道了由稳定在各种载体氧化物上的金属钴(Co)或钴氧化物纳米颗粒组成的催化剂,用于从CO2中生产碳氢化合物。

在本文中,作者研究了可还原(TiO2和CeO2)和不可还原(SiO2和Al2O3)金属氧化物载体的影响以及钴氧化态(CoO与金属Co)的影响。通过催化测试表明,除了Co/TiO2之外,金属Co通常比CoO更活泼。
此外,CoO的加氢能力低于金属Co,导致形成C2+烯烃而不是C2+链烷烃。作者使用具有相敏检测(PSD)的operando调制激发(ME)漫反射红外傅里叶变换光谱(DRIFTS),观察到了CoO催化剂遵循H-辅助途径,而金属Co催化剂遵循直接解离途径。
研究发现,Co/TiO2在氧化和还原状态下都是最活跃的催化剂。对于还原的Co/TiO2,是基于COads峰红移14 cm-1来解释,这表明当从Co/SiO2变为Co/TiO2时,C-O键较弱。
在活性最高的催化剂CoO/TiO2的情况下,当以1: 2的比例共同进料CO: CO2时,在T=250 °C,P=20 bar的反应条件下,C2+选择性可以从11%提高到39%,并且C2+总产率高达104 mmol·h-1 gcat-1、碳转化率为17.5%、气时空速(GHSV)为3000 h-1,优于大多数典型的Co基催化剂。因此,这是一种很有前途的工业应用方法,可以直接从CO2中生产长链碳氢化合物,而不是甲烷。
Uncovering the reaction mechanism behind CoO as active phase for CO2 hydrogenation. Nat. Commun., 2022, DOI: 10.1038/s41467-022-27981-x.
https://doi.org/10.1038/s41467-022-27981-x.


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