- A+
醛酮的制备是有机合成中非常重要的一类反应,下面对往期有关醛酮的合成的反应进行汇总.
Nef反应
1893年,M.Konovalov用稀酸(AcOH,H2SO4)处理1-苯基硝基乙烷的钾盐可以得到1-苯基硝基乙烷和苯乙酮。而基本在同一时间的1894年,J.U.Nef独立地系统地研究了各种硝基烷钠盐的酸解反应,并发现此类反应的主要产物为相应的羰基化合物。由于Nef独立地系统地对此类反应的研究,因此将硝基烷转化为相应的羰基化合物的反应被称为Nef反应。
Eschenmoser-Tanabe裂解反应
α,β-环氧酮通过α,β-环氧磺酰腙中间体裂解为酮和炔的反应。
Polonovski反应
叔胺的氮氧化物用活性试剂(如乙酸酐)处理,重排生成N,N-二取代乙酰胺和醛的反应。
Vilsmeier反应
Reimer–Tiemann反应
碱性条件下苯酚和氯仿反应生成邻甲酰基苯酚的反应。
Gattermann–Koch reaction
Stetter反应
醛和α,β-不饱和酮在噻唑盐的催化下反应制备1,4-二羰基化合物的反应。噻唑盐是氰离子的安全替代试剂。此反应也被称为 Michael-Stetter反应,机理和安息香缩合类似
碱催化下邻酰氧基芳基酮重排得到相应的芳基β-二酮的反应被称为 Baker-Venkataraman重排。
Stork–Danheiser反应
β 烷氧基烯酮和有机金属化合物(格氏试剂或有机锂)反应接着进行酸处理得到另一种烯酮的反应,新生成的烯酮的羰基的位置是原料中烯醇醚的烯碳的位置。
Stork烯胺烷基化反应
此反应是Robinson关环反应的一个变体,大位阻的胺如吡咯烷与羰基化合物形成烯胺,接着在位阻较小的一侧与甲基乙烯基酮进行共轭加成。
Hajos–Wiechert反应
(S)-(—)-脯氨酸催化的不对称Robinson关环反应。
Robinson关环反应
环己酮先对甲基烯基酮进行迈克尔加成,然后进行分子内的羟醛缩合关环得到六元环的α,β-不饱和酮的反应。
Pauson-Khand环戊酮合成
烯烃,炔和一氧化碳通过八羰基二钴进行 [2 + 2 +1] 环加成制备环戊酮的反应。
Nazarov环化反应
在酸催化下由二烯基酮电环化制备环戊烯酮的反应。
Meyer–Schuster重排
通过1,3-迁移α-炔基仲醇或叔醇异构化得到α,β-不饱和羰基化合物的反应。当炔基是端基炔时,产物是醛,而非端基炔则为酮。此反应机理与Rupe重排类似。
Rupe重排
酸催化下α-炔基叔醇重排生成α,β-不饱和酮的反应。
Nicolaou脱氢反应
当量的IBX (o-iodoxybenzoic acid,邻碘酰基苯甲酸) 氧化醛酮制备α,β-不饱和醛酮的反应,另外相似的还有Saegusa氧化。
Saegusa氧化反应
钯催化下将烯醇基硅烷转化为α,β-不饱和酮的反应。
Dakin-
目前评论: