核磁共振定量包括硼酸在内的有机催化剂的氢键活化效应

使用具有三乙基氧化膦（TEPO）的31P NMR结合实验定量了66种有机催化剂的氢键活化。通过各种空间和电子修饰检查了多种结构类别，包括酚类，二醇类，硅醇类，羧酸类，硼酸类和磷酸类，以了解结构和次级效应如何促进氢键合能力和催化作用。 Hammett图显示了Δδ31PNMR向Hammett参数的高度相关性，建立了TEPO结合预测电子趋势的能力。在与Friedel-Crafts加成反应中的催化活性相关时，数据证明31P NMR变化与催化活性相关性优于pKa值。研究了硼酸，并且31P NMR结合实验预测了强的氢键合能力，其中确认了催化活性，导致在所研究的所有有机催化剂的Friedel-Crafts添加中观察到最大的速率增强。详细的研究支持硼酸活化通过氢键相互作用而不与路易斯酸性硼中心配位。使用31P核磁共振光谱提供了一种简单快速的工具来量化和预测新型有机催化剂和超分子合成子的设计和应用的氢键合能力。