Kulinkovich-Szymoniak反应

所述Kulinkovich-Szymoniak反应是的变形 库林科维奇反应，使初级环丙胺的通过的反应制备格氏试剂 （取代的乙基卤化物）与腈在钛（IV）异丙醇的化学计量的量的存在下，和暴露于路易斯酸在后续步骤中。

Kulinkovich-Szymoniak反应的机理

来自格氏试剂和异丙醇钛（IV）的初始钛环丙烷中间体的形成已在Kulinkovich反应的文章中描述 。

在Kulinkovich-de Meijere 条件下，腈与钛环丙烷的反应主要产生酮，而路易斯酸活化有效地将氮杂环戊烷转化为相应的环丙胺。

当使用超过2当量的EtMgBr时，环丙胺的产率降低，有利于叔甲基胺。使用亚化学计量的异丙醇钛（IV）也会降低环丙胺的产率，同时增加甲醇和酮的产率。

取代的格氏试剂（R> Et）的使用导致具有中等非对映选择性（~2：1）的1,2-二取代环丙胺，但是快速色谱法允许容易地分离特定的非对映异构体。

P. Bertus，J。Szymoniak，Chem。COMMUN。，2001年，1792年至1793年。

由腈和格氏试剂初级环丙胺的钛介导的合成已由Szymoniak和Bertus（详细审查SYNLETT 2007，1346 DOI）

Recent Literature

New and easy route to primary cyclopropylamines from nitriles
P. Bertus, J. Szymoniak, Chem. Commun., 2001, 1792-1793.

Primary 1-Arylcyclopropylamines from Aryl Cyanides with Diethylzinc and Titanium Alkoxides
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A Direct Synthesis of 1-Aryl- and 1-Alkenylcyclopropylamines from Aryl and Alkenyl Nitriles
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