熊田耦合

Kumada Coupling是1972年开发的第一个Pd或Ni催化的交叉偶联反应。

在Ni催化下，格氏试剂与烷基，乙烯基或芳基卤化物的偶联提供了经济转化，但反应限于不与有机镁化合物反应的卤化物配偶体。一个例子是苯乙烯衍生物的工业规模生产，而Kumada Coupling是低成本合成不对称二芳基的首选方法。

该反应的优点是格氏试剂的直接偶联，这避免了额外的反应步骤，例如将格氏试剂转化为锌化合物作为Negishi偶联中的起始原料 。

Kumada耦合的机制

Recent Literature

Inherent vs Apparent Chemoselectivity in the Kumada-Corriu Cross-Coupling Reaction
X. Hua, J. M. Makdissi, R. J. Sullivan, S. G. Newman, Org. Lett., 2016, 18, 5312-5315.

Hydroxyphosphine Ligand for Nickel-Catalyzed Cross-Coupling through Nickel/Magnesium Bimetallic Cooperation
N. Yoshikai, H. Matsuda, E. Nakamura, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 9590-9599.

Amido Pincer Nickel Catalyzed Kumada Cross-Coupling of Aryl, Heteroaryl, and Vinyl Chlorides
X.-Q. Zhang, Z.-X. Wang, Synlett, 2013, 24, 2081-2084.