相关反应
交叉复分解
烯炔复分解
环闭合复分解
环开放复分解
烯烃复分解
Grubbs反应
烯烃复分解允许在不同的烯烃之间交换取代基 - 亚烷基化物。
该反应首先用于石油重整,用于合成高级烯烃(Shell高级烯烃工艺-SHOP),在高压和高温下使用镍催化剂。如今,甚至MW> 250,000的多烯也以这种方式在工业上生产。
用于实验室的合成有用的高收率方法包括 末端乙烯基之间的闭环, 交叉复分解 - 末端乙烯基的分子间反应 - 和 应变烯烃的开环。当使用具有末端乙烯基的分子时,可以通过从反应混合物中容易地除去产物乙烯来驱动平衡。 开环复分解可以使用过量的第二烯烃(例如乙烯),但也可以作为均聚或共聚反应进行。在这种情况下的驱动力是环应变的损失。
所有这些应用都是通过开发新的均相催化剂而实现的。下面显示的是这些催化剂中的一些,其耐受更多官能团并且更稳定且易于处理。
Schrock催化剂更具活性,可用于空间要求较高的底物的转化,而Grubbs催化剂可耐受多种官能团。
第二代Grubbs催化剂比原始版本更稳定,更活跃。其中一些描述如下:
K. Grela,S。Harutyunyan,A。Michrowska,Angew。化学。诠释。埃德。,2002,114,4038 DOI
烯烃复分解机理
引发:
催化循环:
Chauvin机制