Overman重排

Overman重排允许 通过两步合成将易得的 烯丙基醇转化为烯丙基胺，所述两步合成包括将烯丙基三氯乙酰亚胺重排为烯丙基三氯乙酰胺，其中烯基部分具有清洁的1,3-转位。

烯丙基胺是各种含氮分子的有用前体，例如生物碱，抗生素和非天然氨基酸。

Overman重排的机制

去质子化的醇与三氯乙腈混合，得到三氯乙酰亚胺阴离子。由于后一种中间体可以容易地使起始醇去质子化，因此仅需要催化量的强碱。

烯丙胺的形成可能涉及热[3,3] - σ重排 - 与Claisen重排相当- 更喜欢通过椅状过渡状态进行：

或者，重排可以通过过渡金属催化剂如Pd（II）或Hg（II）诱导：

一些手性过渡金属催化剂与面向衬底的选择性结合，这使得前手性起始材料的对映选择性转化成为可能：

CE Anderson，LE Overman，J。Am。化学。SOC。，2003，125，12412-12413。

对于该反应机构的更详细的说明，并用Pd催化的手性转化的一些早期例子沿着诱导的过渡金属催化剂的立体选择性，请参考最近的出版物通过LE超人（有机化学杂志。 1997年，62，1449 。 DOI）。