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聚氨基环糊精的结合能力:极化研究和生物学测定

通过七(6-脱氧-6-碘)-β-环糊精与适当的线性多胺之间的直接反应获得的三种聚氨基环糊精材料被研究其结合性质,以评估它们在生物系统中的潜在应用,例如载体。用于同时药物和基因细胞摄取或者用于保护大分子。特别是,我们利用极化测试来测试它们与某些模型p的相互作用 - 硝基苯胺衍生物,被选为探测客人。获得的数据表明,宿主腔内的结合主要受库仑相互作用和构象限制之间的相互作用的影响。此外,积极评估 ...

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合成苯并[ d ]咪唑并[2,1- b ]噻唑3a

通过使用CBrCl 3 / MeCN 的溶剂混合物在回流下,在2当量的碱存在下,使1.2mmol的2-氨基苯并噻唑(1a)与1.0mmol的乙酰乙酸甲酯(2a)反应,进行优化研究。16小时后,没有用KHCO 3形成所需产物3a(表1,条目1)。相反,以中等产率获得N-乙酰化副产物4,以及痕量苯并[4,5]噻唑并[3,2 - a  ...

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试剂控制的2-氨基苯并噻唑与β-酮酯和β-酮酰胺的区域间分子环化

已经开发了两种用于β-氨基苯并噻唑与β-酮酯和酰胺的分子间环化的区域方法,由所用的试剂控制。使用布朗斯台德碱KO t- Bu和CBrCl 3作为自由基引发剂,苯并[ d ]咪唑并[2,1- b ]噻唑通过β-酮酯部分的α-碳和酮碳的攻击而合成。相反,转换为路易斯酸催化剂In(OTf)3,导致在两个羰基上的区域选择性亲核攻击形成苯 ...

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分子内Wittig反应中的乙烯基鏻盐

正如已经提到的,1964年,Schweizer提供了使用乙烯基鏻盐制备碳和杂环化合物38的一般方法[1,2]。该方法包括在分子中含有羰基的氧,氮和碳亲核试剂36与乙烯基鏻卤化物37的反应(方案26)。在下一章中,详细讨论了使用各种类型的亲核试剂制备各种碳 - 和杂环体系的一般方法。方案26: 通过分子中含有羰基官能团的乙烯基鏻卤化物和亲核试剂的分子内Wittig反应合成碳 - 和杂环体系 ...

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有机合成中的乙烯基鏻盐

分子间Wittig反应中的乙烯基鏻盐Schweizer等。通过各种亲核试剂与乙烯基三苯基溴化鏻(8)的反应,开发了生成磷叶立德31的一般方法。然后使叶立德与醛或酮进行分子间Wittig反应而无需分离。在这些反应中使用的亲核试剂的阴离子形式通常通过氢化钠或乙醇钠与适当的亲核试剂如二乙胺,哌啶,吡咯,乙醇,对甲苯磺酰胺,苯硫酚等反应来制备。取决于所用的反应物,产物的Z-或E-立体异构体32获得了,但最 ...

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三苯基膦加成到乙炔二羧酸酯的三碳 - 碳键上

在亲核试剂存在下将三苯基膦加成到乙炔二羧酸酯是常用的方法,用于产生不稳定的,高反应性的α,β-(二烷氧基羰基)乙烯基鏻盐20(方案14),其通常用于进一步的反应而无需事先隔离[20-28]。它们的生成和随后的转换在2.3.2节中进行了全面讨论。方案14: 通过在亲核试剂存在下将三苯基膦加成到乙炔二羧酸盐中,生成α,β-(二烷氧基羰基)乙烯基鏻盐。2-氨基乙烯基鏻盐的合成和结构1.6.1。 ...

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具有醛的α-三甲基甲硅烷基鏻叶立德的Peterson烯化

McNulty和Das以及Łukaszewicz等人描述了基于α-三甲基甲硅烷基鏻叶立德15的Peterson样烯化的乙烯基鏻盐的有趣替代途径。商业上容易获得的碘甲基三甲基硅烷在室温下与三丁基膦反应,得到相应的α-三甲基甲硅烷基鏻盐14。后一种盐在s- BuLi 存在下在动力学控制的条件下去质子化,并且所得的内鎓盐15与醛反应,通过甲硅烷基化的甜菜碱16通过Peterson烯化 ...

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β-消除β-苯氧基烷基 - 或α-卤代烷基鏻盐

Schweizer和Bach描述了通过加热β-苯氧基乙基鏻盐7在乙酸乙酯中的溶液合成乙烯基三苯基溴化鏻(8)。反应的最后一步包括酚类分子的β-消除(方案8)[16]。方案8: 从β-苯氧基乙基三苯基溴化鏻中除去β-的β-。使用衍生自苄基二苯基膦或二苄基苯基膦的β-苯氧基乙基鏻盐9的类似反应需要碱性环境并以良好的收率得到预期的乙烯基鏻盐10(方案9)[16]。方案9: β-在碱性 ...

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乙烯基鏻盐的合成

1.1。膦与烷基卤化物的烷基化制备乙烯基鏻盐1的最常用方法之一是乙烯基膦与烷基卤化物的季铵化。Shutt和Trippett能够用甲基碘或苄基碘将乙烯基膦烷基化,尽管在非质子溶剂存在下尝试使用其他烷基卤化物,包括苄基溴,乙基乙酸乙酯和碘乙酸乙酯,只提供β-膦酰二脲2或聚合鏻盐,是无定形的,不能结晶。这种产物可能是由于随后迈克尔样加入起始的膦到最初得到的乙烯基鏻盐1而形成的(方案3))。仅在与甲基碘和 ...

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乙烯基鏻和2-氨基乙烯基鏻盐 - 有机合成中的制备和应用

本综述讨论了乙烯基鏻盐的主要合成路线及其在有机合成中的广泛应用。特别注意这些化合物在其先前转化为相应的磷内鎓盐之后用作合成碳 - 和杂环体系的构件,然后与其结构中含有羰基官能团的各种类型的亲核试剂进行分子内Wittig反应。 。关键词: 2-氨基乙烯基鏻盐; 亲核加成; 磷叶立德; 乙烯基鏻盐; 维蒂希反应长期以来人们都知道乙烯基鏻盐,尽管这些化合 ...

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